Профессиональное отравление фтором. Отравление фтором

Фтор, соединяясь с водородом воздуха, превращается во фтористый водород. Плавиковая кислота - дымящаяся бесцветная жидкость. Соли плавиковой кислоты: фторид на­трия, фторид кальция, кремнефтористый натрий. Фтор и его соединения применяются в химической промышлен­ности, сельском хозяйстве, при электросварке и т. д. Отравление фтором происходит при вдыхании паров и при попадании фторидов внутрь.

В производственных условиях фтор и его соединения попадают в организм через дыхательные пути и только случайно - через пи­щеварительный аппарат. Накапливаются в костях, зубах и волосах. Выделяются из организма медленно, в основном почками.

Патогенез и симптомы отравления. Фтор и его соединения вы­сокотоксичны и сильно раздражают дыхательные пути, вызывая при этом ожоги, подобные термическим. Обладают резорбтивным дей­ствием за счет образования в организме токсичного фтор-иона.

При отравлении фтором и его соединениями, особенно фтори­стым водородом, отмечаются резкое раздражение глаз и верхних дыхательных путей, кашель, бронхит, пневмония, может быть токси­ческий отек легких. Эти явления сопровождаются общей слабостью, расстройством деятельности сердечно-сосудистой системы, снижением артериального давления, а также сгущением крови, замедленной СОЭ и лейкопенией. Наблюдаются функциональные нарушения пе­чени и почек, иногда судороги, фибриллярные подергивания мышц, возможны приступы тетании.

При случайном приеме яда внутрь появляются тошнота, рвота, кровавый понос, резкая боль в желудке, общая слабость. Наряду с этим отмечаются подкожные кровоизлияния, возбуждение, парез мышц и судороги; расстройство дыхания и сердечной деятельности, поражение почек, коллапс.

Первая помощь и лечение при отравлении фтором и его соединениями

При поражении глаз и верхних ды­хательных путей - обильное промывание водой, затем закапывание 0,5% раствора дикаина, темные очки, ингаляции (содовые и аэро­золей антибиотиков). Дают пить теплое молоко с боржомом или со­дой. На грудь кладут горчичники. Внутрь дают кодеин или этилмор-фина гидрохлорид. Назначают кислород.

В случае ожогов кожи плавиковой кислотой - обильное обмы­вание водой, затем обработка обожженной поверхности 10% раство­ром аммиака и повторное смывание водой с последующим примене­нием магнезиальной мази (1 часть окиси магния и 2 части вазели­на). Если кожа поражена фтористым водородом, обожженные уча­стки погружают в воду на несколько часов (до 12), а если кремне-фтористым натрием,- свинцовая примочка или примочка из 2% рас­твора борной кислоты. Нельзя применять мази на жировой основе и масло. Рекомендуется внутривенное введение 10% раствора хло­рида кальция.

При попадании фторидов внутрь - промывание желудка 2% ра­створом гидрокарбоната натрия, 0,5% раствором хлорида кальция, внутрь дают раствор глюконата либо лактата кальция, молоко с яичным белком (2 белка на стакан молока) или взвесь чистого мела (1 столовая ложка мела на 1 стакан воды). Под кожу вводят 1 мл 0,1% раствора атропина сульфата.

По показаниям назначают сердечные и седативные препараты, витамины.

Лечение острых отравлений, 1982 г.

Одной из актуальных эколого-гигиенических проблем остается загрязнение окружающей среды соединениями фтора, источником которых являются предприятия алюминиевой промышленности. Патологические состояния развиваются как при кратковременном действии на организм высоких концентраций фтора и его соединений, так и при длительном воздействии небольших их количеств. Хроническая интоксикация фтористыми соединениями на организм человека, приводят к развитию флюороза, который составляет 70% всех профессиональных заболеваний в данной отрасли. Флюороз - общее заболевание, характеризующееся полиморфной и динамической клинической картиной. По мере увеличения периода воздействия соединений фтора в организме человека нарастают патологические изменения.

Профессиональный флюороз скелета развивается быстрее в молодом возрасте даже при незначительном стаже работы с фтором на производстве. В конечном счете флюороз приводит к огрублению и утолщению костей, что выявляется при рентгенологическом обследовании. В своих работах, посвященных изучению особенностей течения профессионального флюороза, авторами были выявлены основные рентгеноморфологические симптомы развивающегося флюороза: перестройка костной структуры и уплотнение костной ткани, умеренный гиперостоз, сужение костно-мозгового пространства и обызвествление связочного аппарата. Наиболее ранними изменениями при профессиональном флюорозе отмечались структурные изменения в спонгиозной ткани, происходящие за счет утолщения и уплотнения костных балок. Результатом воздействия соединений фтора на надкостницу и суставной хрящ выявлена патология опорно-двигательного аппарата в виде артикулярных и параартикулярных поражений. В отдаленных сроках после прекращения контакта с фтором у пациентов в некоторых случаях возможно уменьшение рентгенологических признаков остеосклероза тел позвоночников поясничного отделе позвоночника и цилиндрических костей, хотя ни у кого не было обнаружено полного восстановления нормальной структуры костной ткани.

Вероятность возникновения профессионального заболевания зависит от интенсивности воздействия вредного производственного фактора и стажа работы. Между тем накоплены убедительные данные о существенных индивидуальных различиях в развитии профессиональных заболеваний . Данилов И.П. и соавт.(2001), изучая особенности генетического статуса при различном характере поражения костной ткани, выявили маркеры подверженности и резистентности к развитию флюороза. Возможность развития остеопороза при хронической фтористой интоксикации определяется, прежде всего, тропностью фтора к соединительной ткани. С этих позиций развитие остеопороза при флюорозе представляется более закономерным, нежели остеосклероза, в основе развития которого находится минерализующий эффект фтора. Достоверно было доказано, что маркерами подверженности флюорозу являются фенотипы 0 (АВ0), Р+, маркером толерантности - Р-, а маркером развития остеосклероза является фенотип В (АВ0). Как правило, костный флюороз протекает на фоне различных и многообразных общих нарушений, которые обычно ему предшествуют. Общие явления при хронической интоксикации фтором характеризуются изменением многих органов и систем (нарушение функции нервной системы, сердечнососудистые расстройства, раздражение почек, нарушение желудочно-кишечного тракта, повреждение печени, изменение системы крови, дисфункция некоторых эндокринных органов, страдает ферментативная деятельность, изменение минерального обмена, патологоанатомические изменения).

Среди ранних признаков фторизма: расстройства чувствительности зубов и десен, зазубренность и стертость зубов, коричневатое окрашивание и крапчатость эмали зубов, кариес; гингивиты и пародонтозы; геморрагические явления; фаринголаринготрахеобронхит и др. .

При выраженных отравлениях наблюдаются хроническая пневмония, бронхиальная астма (ей обычно предшествует хронический бронхит), пневмосклероз, бронхоэкстазы . При поражении верхних дыхательных путей больные предъявляют жалобы на ощущение жжения в носоглотке, насморк с повышенным отделением жидкого секрета, носовые кровотечения. Объективно определяются катаральные изменения слизистой оболочки, преимущественно субатрофического характера с локализацией в полости носа, на задней стенке глотки, реже гортани. Изменения в верхних дыхательных путях появляются обычно после 3-4х - летнего контакта с соединениями фтора.

При нарушении функций бронхо-легочной системы субъективная симптоматика выражена слабо. При изучении функции внешнего дыхания у большинства больных выявляется нарушение бронхиальной проходимости по показателям индекса Тиффно, объем максимальной скорости выдоха (менее 4,5 л/сек. у мужчин и 3,5 л/сек. у женщин). Генез отмеченных нарушений связан с действием ионов фтора на механизмы, регулирующие тонус бронхиальной мускулатуры.

У лиц, имеющих профессиональный флюороз, наблюдаются и нарушения в работе сердечно-сосудистой системы . Субъективная симптоматика проявляется жалобами на нерезкие без иррадиации боли в области сердца. Объективно у большинства больных обнаруживается приглушение тонов сердца и урежение частоты сердечных сокращений. Брадикардия обычно сочетается с артериальной гипотонией. При ортостатической пробе обнаруживается гиперреактивность (учащение пульса более чем на 24 удара в мин.). Артериальное давление неустойчиво и колеблется от пониженных до повышенных величин. Обнаруживается сосудистая дистония, ранним признаком которой является асимметрия реографических показателей тонуса и кровенаполнения предплечий (более чем на 15 %). Характерно также уменьшение интенсивности и скорости кровенаполнения предплечий (РИ < 0.6) и печени (РИ < 0,4). Увеличение ударного и минутного объема (УОК и МОК) в начальной стадии интоксикации оказывается недостаточным, чтобы усилить кровенаполнение предплечий и печени, уменьшение, которого связано как с нарушением реактивности и нейрогуморальной регуляции сосудистой системы, так и с непосредственным действием фтор иона на сосудистую стенку. Описанные сосудистые нарушения приводят к компенсаторной перестройке работы сердца и геодинамики, проявляющейся в гиперфункции сердца.

Наиболее частыми изменениями ЭКГ при флюорозе являются депрессия зубца Т, которая в сочетании с другими патологическими признаками может свидетельствовать о дистрофии миокарда.

Особенностью ишемической болезни сердца у мужчин при флюорозе является позднее ее развитие, сочетающееся, тем не менее, с общеизвестными факторами риска возникновения атеросклероза . Делается предположение о протекающем в отношении развития ИБС эффекте пролонгированного воздействия фторидов, опосредованном через тропность фтора к фибробласту как центральной фигуре функциональной системы соединительной ткани, определяющей исходы хронического воспаления.

При хронической интоксикации фтором и его соединениями наблюдают нарушения и в работе пищеварительного тракта. Отмечаются жалобы на боли в эпигастральной области, диспепсические расстройства, непереносимость молока и жирной пищи. При пальпации в эпигастральной области ощущается болезненность. Секреторная и кислотообразующая функции желудка повышены, увеличивается слизеобразование. Рентгенологически определяются дискинетические явления с тенденцией к повышению тонуса, усилению перистальтики желудка и кишечника, у ряда больных выявляется нарушение рельефа слизистой в виде утолщения складок и их деформации. Функциональные и рентгенологические исследования указывают на развитие гастрита.

При поражении печени из субъективных признаков наблюдаются жалобы на чувство давления и тяжести в правом подреберье. Возможно увеличение размеров печени. Нередко нарушены антитоксическая и синтезирующая функции печени - снижен синтез гиппуровой кислоты (проба Квика - Пытеля) и глюкуронидов (нагрузочная проба с салициламидом). Выявляются сдвиги в белковом обмене - уменьшение содержания альбуминов и увеличение глобулинов в сыворотке крови, нарушение осадочных проб. Фиксируются нарушения в обмене жиров и углеводов - нарастание уровня бетталипопротеидов в сыворотке крови, нередко повышено содержание билирубина в сыворотке крови.

В работе В.М. Колмогорцевой (1981) установленное при хронической интоксикации фтором угнетение основных дыхательных ферментов печени дает основание предполагать, что многие метаболические эффекты, в частности, дезорганизация различных сторон обмена веществ, связанных с печенью, находятся, по-видимому, в прямой связи с нарушением энергообеспечения при длительном воздействии фторидов.

Выраженное угнетение фермента сукцинатдегидрогеназы (СДГ) тубулярного эпителия почек, отмеченное при хроническом отравлении фтором, может служить причиной нарушения их функционального состояния, в частности, влиять на обмен электролитов. Углубленное функциональное исследование почек выявляет снижение гломерулярной фильтрации и угнетение секреторной функции канальцевого аппарата.

При нарушениях нервной и эндокринной системы больные жалуются на повышенную утомляемость, раздражительность, склонность к головным болям, легкие головокружения, повышенную потливость, судороги отдельных мышечных групп, ощущение “ползания мурашек”, онемение в конечностях.

Выявляется вегетососудистая дистония: стойкий красный дермографизм с тенденцией к разлитому, положительный симптом Ашнера, ирритативная реакция на ультрафиолетовое облучение.

Выявляются изменения в функциональном состоянии коры надпочечников, преимущественно адаптационного характера. Они обусловлены активацией глюкокортикоидной функции коры надпочечников. Характерным является увеличение спонтанной экскреции 17-оксикортикостероидов, а также абсолютного и относительного содержания неконъюгированных 17-оксикортикостероидов в суточном количестве мочи.

У лиц, длительно подвергшихся интоксикации фтором, наблюдаются признаки раннего старения. У женщин возможны олигоменорея, аднексит, снижение лактационной способности, накопление фтора в биосредах матери и плода с увеличением сроков беременности. При изучении нарушений репродуктивной функции женщин, проживающих вблизи алюминиевых производств, были отмечены высокий процент патологий по таким показателям как, гестоз беременных, анемия, угроза прерывания беременности, преждевременное излитие околоплодных вод, аномалии родовой деятельности. Кроме того, отмечается рост заболеваемости новорожденных.

У мужчин, страдающих флюорозом, фиксируются снижения либидо, расстройство эякулярной и эрекционной функций, наблюдаются существенные изменения в содержании андрогенов и экстрагенов в крови и моче, что обусловлено как снижением их продукции, так и нарушением метаболизма гормонов .

Необходимо отметить, что рабочие алюминиевых производств имеют профессиональные заболевания кожи, в том числе аллергические дерматиты и экзему.

Таким образом, фтористые соединения существенно влияют на состояние здоровья работающих на алюминиевых предприятиях. Кроме того, выбросы данного производства, загрязняя объекты окружающей среды вблизи расположения заводов, могут увеличивать рост заболеваемости проживающего на данных территориях населения.

фтористый интоксикация флюороз скелет

Литература

  • 1. Данилов И.П., Протасов В.В., Лотош Е.А., Лузина Ф.А. Некоторые генетические маркеры подверженности профессиональному флюорозу.- Медицина труда и пром. экология, 2001, №7.- С.30-33.
  • 2. Колмогорцева В.М. Влияние фторида натрия на активность дыхательных ферментов печени и почек// Вопросы гигиены и проф.патологии в цветной и черной металлургии/Сб. научных трудов.- Москва, 1981.-Вып.III.-С.42-45.
  • 3. Кузьмин Д.В. Сравнительный анализ показателей репродуктивного здоровья женщин, проживающих в районах расположения алюминиевого производства.- Гиг. и санитария.-2007, №3.-С.13-15.
  • 4. Орницан Э.Ю., Чащин М.В., Зибарев Е.В. Особенности течения профессионального флюороза. - Медицина труда и пром.экология.-2004, №12.-С.27-29.
  • 5. Разумов В.В., Чеченин Г.И., Лукьянова М.В. и др. Об ишемической болезни сердца при флюорозе. - Медицина труда и промэкология.-2004, №4.-С.-33-35.
  • 6. Чащин М.В., Кузьмин А.В. Эпидемиология бронхиальной астмы у рабочих алюминиевого производства. - Медицина труда и пром.экология.-2001, №11.-С.10-11.
  • 7. Янин Е.П. Биогеохимическая роль и эколого-гигиеническое значение фтора. - Проблемы окр. среды и природ.ресурсов.-2009.-Вып.4.-С.20-108

Из неорганических соединений фтора наиболее токсичны газообразные- фтор, фтористый водород, четырёхфтористый кремний. Токсичность солей фтора нарастает по мере увеличения их растворимости и биологических средах. Хорошо растворимые фтористые соли (фториды натрия, калия, цинка, олова, серебра, ртути, лития, бария, криолит, кремнефторид натрия, гидрофторид аммония и др.) близки по токсичности к фтористому водороду, а плохо растворимые (фториды алюминия, магния, кальция, свинца, стронция, меди, хрома и др.) в 5-10 раз менее токсичны, чем фтористый водород. При одновременном содержании в воздухе нескольких соединений фтора, различающихся по агрегатному состоянию и растворимости в биологических средах, суммируется токсический эффект.

Фтористый водород - бесцветный газ с очень высокой растворимостью в воде. Водные растворы фтористого водорода называются плавиковой кислотой. Плавиковая кислота "дымит" во влажном воздухе, т.к. улетучивающийся фтористый водород образует с влагой воздуха туман. Фтористый водород отличается выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз. В малых концентрациях при хроническом воздействии он, как и фториды, вызывает хроническое отравление, обусловленное ионами фтора. В производственных условиях фтористый водород не встречается отдельно от фторидов, поэтому трудно разграничить, какие симптомы отравления обусловливаются действием фтористого водорода, а какие действием фтор-иона. Вероятно, раздражающее действие на слизистые оболочки органов дыхания оказывает фтористый водород, а нарушение кальциевого обмена и изменения со стороны скелета связаны с действием фтор-иона.

Фтор является биологическим элементом, содержится в атмосферном воздухе, почвах, поверхностных и грунтовых водах, в растительных и животных организмах, встречается в нормальных условиях во всех органах человеческого тела. Ежедневное поступление фтора в организм человека составляет 0,3-1,8 мг, из них с вдыхаемым воздухом в промышленных районах попадает 0,01-0,04 мг. При ингаляционном пути поступления соединения фтора более токсичны, чем при пероральном введении.

При длительном поступлении фтористых соединений в организм работающих наступает выраженная материальная кумуляция преимущественно в костной ткани, которая и поражается в наибольшей мере при хронической интоксикации. До 99% фтора, поступающего в организм, задерживается в костях и зубах. Содержание фтора в скелете постепенно нарастает пропорционально поступающему количеству яда, однако с течением времени депонирование фтора в костной ткани снижается и наступает динамическое равновесие. Более высокая задержка фтора в организме наблюдается у женщин и детей. Выведение фтора из организма происходит, главным образом, через почки (до 80%), значительно меньше его выводится через кишечник (10-15%), с потом, слюной, молоком. Экскреция фтора с мочой обычно повышена как в период воздействия, так и после его прекращения за счёт мобилизации фтора из скелета.


Токсический эффект неорганических фторидов обусловлен резорбтивным действием фтор-иона. Обладая исключительно высокой реакционной способностью и проникая через защитные бартеры организма, фтор способен вызывать дезорганизацию всех видов обмена веществ, нарушая жизнедеятельность клетки, органа и организма в целом. Механизм повреждающего действия фтора на организм многогранен. Ведущее место в этом механизме принадлежит нарушению фтором активности многих ключевых ферментов, обеспечивающих нормальное течение окислительных процессов, выработку энергетических ресурсов и осуществление главнейших синтетических процессов. Угнетение синтетической активности в значительной мере сопряжено с образованием стабильных соединений фтора с ионами различных металлов кальция, цинка и особенно марганца и магния, активизирующих ряд важнейших, в том числе и ключевых, ферментов организма: фосфоглюкомутазу, АТФ-фосфоглицеротрансфорилазу, энолазу, костную фосфатазу, холинэстеразу, карбоксилазу, сукциндегирогеназу и многие другие. Одновременно нарушается и электролитное равновесие, т.к. при соединении фтора с ионизированными металлами последние выводятся из "электролитного строя" и становятся биологически инертными. Всё это приводит к нарушению обмена веществ, тканевого дыхания, нервно-эндокринной регуляции, трофики и др. Значительное влияние оказывает фтор на обмен углеводов: угнетая энолазу, карбоксилазу пировиноградной кислоты, фосфоглюкомутазу, он блокирует внутриклеточный обмен углеводов на этапе превращения цитрата в дальнейшие продукты его метаболизма. Фтор-ион угнетает окисление жирных кислот на этапе, предшествующем образованию бета-кислот, а также сукцинат-дегидрогеназу, тормозит синтез ацетилхолина, частично блокирует ацетилхолинэстеразу. Чувствителен к фтору цитохром С. Одновременно нарушается фосфорно-кальциевый обмен: образуется фторапатит с иными, чем у гидроксиапатита, свойствами, дезорганизуется ферментативная активность клеточных элементов кости. Периостальные образования кости развиваются пропорционально механической слабости старой кости. Отмечается также отрицательное влияние фтора на синтез мукополисахаридов и коллагена в костной ткани. Указанные сдвиги изменяют структуру, физико-химические свойства кости, нарушают процессы резорбции, что обусловливает повышенное выделение оксипролина с мочой. Патоморфологические процессы в костной ткани при действии фторидов характеризуются изменениями корреляции и активности компенсаторно-приспособительных реакций с манифестирующими нарушениями минерального обмена. Отмечено нарастание остеопластической активности, оживление остеокластической реакции с изменением количества остеоцитов и явлениями периостеоцитного остеолизиса. Отмечается и опосредованное влияние фтора на скелет через паращитовидные клетки и «С» клетки щитовидной железы, вырабатывающие соответственно паратгормон и тирокальцитонин с кальциймобилизирующими и кальцийпексическими свойствами.

Фтор оказывает существенное влияние на структуру и функцию ряда желез внутренней секреции: понижается морфофункциональная активность коры надпочечников, кортикотропная функция аденогипофиза, наблюдается гипогонадизм уменьшение продукции андрогенов и гиперэкскреция эстрогенов у мужчин. В нарушении метаболизма существенная роль принадлежит развивающейся при флюорозе патологии печени.

При фтористой интоксикации изменяется иммунобиологическая реактивность, уменьшается фагоцитарная активность лейкоцитов и образование агглютининов. Фтор может вызывать аллергию и непереносимость у части людей, в том числе в условиях производственного контакта.

Фтор не относится к числу ядов, непосредственно оказывающих влияние на систему крови. Вместе с тем выявляются увеличение объёма, снижение осмотической резистентности эритроцитов, вязкости крови, гематокрита, а также изменения, свидетельствующие о гиперкоагуляции, и в ряде случаев отмечаются проявления раздражения красного ростка костного мозга.

Неорганические соединения фтора при ингаляционном поступлении в организм даже в сравнительно небольших концентрациях вызывают выраженный гонадотоксический эффект, а также неблагоприятные отдалённые последствия мутагенный и эмбриотоксический эффекты. Убедительных данных о канцерогенной активности соединений фтора до настоящего времени не получено. У рабочих криолитового производства до 40 раз увеличивается частота хромосомных повреждений в лимфоцитах периферической крови. Частота индуцированных хромосомных повреждений прямопропорциональна концентрации фтора в воздухе и практически не зависит от возраста работающих. Появление хромосомных нарушений в соматических клетках указывает на возможность их возникновения и в генеративных (половых) клетках.

Широкий спектр действия фтора объясняет универсальное влияние его на живой организм и многообразие клинических проявлений фтористой интоксикации. Механизмы токсического действия фтора зависят от формы соединения, поступающего в организм. Вдыхание газообразного фтора приводит к резко выраженному раздражению дыхательных путей. Устойчивая форма существования фтора в организме ион F, а в кислой среде желудка - фтористоводородная (плавиковая) кислота НF. Флюороз поражает органы-мишени: зубы, скелет, печень, почки, ЦНС. Механизм флюороза определяется образованием малорастворимых солей и комплексных соединений фтора с катионами биогенных элементов, а также ингибирующим воздействием на белки. Пары HF чрезвычайно токсичны (ПДК= 0,5мг/мЗ), что связано с обезвоживающим действием на клетки тканей дыхательных путей. При внутриклеточной концентрации 0,2-1,0 ммоль/кг фтор подавляет активнось некоторых эстераз, липаз, глутаминсинтетазы, энолазы, цитохромоксидазы. Фтор считают ингибитором гликолиза.

В небольших количествах фтор является биологическим элементом. Он способствует образованию фосфорокальциевых солей, необходимых для построения зубной и костной тканей; принимает участие в интимных процессах тканевого обмена. Физиологическая потребность в этом биоэлементе полностью удовлетворяется при поступлении его пероральным путем с водой и пищевыми продуктами.

Депо фтора высокоминерализованные ткани. В костях и зубах фтор включается, главным образом, в минеральную часть. На кристаллической поверхности костных минералов происходит обмен гидроксильных и бикарбонатных ионов фтора с образованием фторапатита. Кумуляция фтора происходит постоянно. Процесс задержки его зависит от величины вводимой дозы и количества уже отложившегося фтора в скелете. Когда костная ткань приближается к полному насыщению, то кумуляция значительно снижается.

Выводится фтор из организма с мочой и через кишечник. При ингаляционном пути поступления соединения фтора токсичнее, чем при пероральном введении. Повышенные концентрации фтора способны вызвать дезорганизацию всех видов обмена веществ, нарушая жизнедеятельность клетки, органа и организма в целом. Механизм повреждающего действия фтора многогранен, что объясняет универсальное патогенетическое влияние его на живой организм и многообразие проявлений фтористой интоксикации.

Фтор в обычных условиях представляет из себя бледно-желтый газ с резким характерным запахом, относится к группе галогенов. Фтор широко распространен в природе, входит в состав многих минералов: плавикового шпата, апатита, криолита и др. Фтор содержится в воде источников, а также является постоянной составляющей частью растений и животных. Фтор является микроэлементом, который необходим для организма животных, принимая участие в минеральном обмене, способствуя окостенению костной ткани. Некоторые соединения фтора используют в сельском хозяйстве и деревообрабатывающей промышленности.

Из фтористых соединений представляет интерес фтористый натрий, входящий в состав многих инсектофунгицидов, применяемых в сельском хозяйстве. К примеру, фтористый натрий и кремнефторид используют для борьбы с саранчой (отравленные приманки), для опрыскивания растений (в 0,5%-ном растворе) и т.д. Фтористый кальций, применяемый для борьбы с вредителями садов в чистом виде, или в виде удобрений почвы содержит фториды, которые нередко являются причиной отравления скота на пастбищах.

При небрежном обращении с этими химикатами могут иметь место кормовые отравления животных.

Краткая характеристика фтористых препаратов, применяемых в сельском хозяйстве

Натрий фтористый – грязно-белый или сероватый порошок, без запаха, плохо растворим в холодной воде, при хранении легко слеживается. Широко применяется для истребления грызущих насекомых в стадии гусениц и грызунами, для консервирования древесины. Токсические дозы для крупного рогатого скота и лошадей составляют от 10г и выше, смерть животных наступает от количества свыше 50г.

Натрий кремнефтористый — мелкий, относительно тяжелый порошок белого или слегка желтоватого цвета, без запаха, плохо растворим в воде. Применяется для опыливания растений, преимущественно против вредителей огородных культур, некоторых видов насекомых и грызунов. Оба препарата в животноводстве используются в качестве антигельминтных средств. С лечебной целью можно применять только очищенный препарат. При использовании в качестве антигельминтика при параскаридозе лошадей отравления наступает лишь при дозах свыше 50г на прием.

Фторацетат бария – белый мелкий кристаллический порошок, без запаха и вкуса, хорошо растворим в воде. Эффективный зооцид, применяется для истребления сусликов и других грызунов.

Уралит – препарат сложного состава, содержащий 77% фтористого натрия, 15% динитрофена и 8% инфузорной земли. Используется в виде пасты или раствора, имеющего желтый цвет, для консервирования древесины и предупреждения ее гниения.

Кальция фторид, димелин — которые являются инсектицидами.

Суперфосфаты – удобрения содержащие фтор.

Фосфоритная мука — относится к подкормкам.

Владельцами животных давно замечено, что животные охотно лижут древесину, или поедают растительность, загрязненную фтористыми соединениями. Недостаток минеральной подкормки еще более способствует тому, что животные особенно жадно набрасываются на рассыпанные порошки, внешне похожие на поваренную соль.

Хронические отравления животных (флюороз) часто бывает в эндемических зонах, в которых имеются высокие содержания фтора в почве, воде и растениях. В России такие зоны находятся на территории Кольского полуострова, на Урале.

Патогенез . Соединения фтора являются для организма протоплазматическими ядами, которые преимущественно угнетают дыхательные ферменты (уменьшая потребление тканями кислорода и образования молочной кислоты в мышцах), угнетают ферменты желудочно-кишечного тракта (фосфатозу, энтерокиназу), нарушая деятельность желудочно- кишечного тракта, некоторые ферменты гликолитической системы и ацетилхолинэстеразу.

В организме животных фтор в крови связывает кальций, магний, фосфор и белки. Все это приводит к серьезным сдвигам в минеральном обмене, в деятельности вегетативной и центральной нервных систем.

Фториды понижают свертываемость крови; в организме у животных они преимущественно действуют на костную ткань, хронические интоксикации характеризуется нарушением костной ткани; наиболее чувствительны к фторидам молодые растущие животные; устойчивость животных к фторидам повышается, если в рационе увеличивается содержание кальция, фосфора и витамина D; фтор из организма животных выводится с молоком и каловыми массами.

Клиническая картина . Отравления фтором и его соединениями у животных могут протекать в острой, подострой и хронической формах. Хроническую форму отравлений принято называть «флюорозом» и она является следствием поступления в организм животного в течение длительного времени с кормом или водой, таких количеств фтора, которые во много раз превышают нормальное содержание этого элемента. Острые отравления у животных регистрируются при использовании фтористого и кремнефтористого натрия в качестве антгельминтных средств при различных гельминтозах у животных и при случайном попадание этих соединений в корм и воду.

Крупный рогатый скот . При остром отравлении фтористым натрием у животного появляется внезапная общая слабость. У коров наблюдается слюнотечение, жажда, могут иметь место колики, пальпация в области сычуга болезненна, понос (каловые массы содержат кровь), симптомами , скрежет зубами, запрокидывание головы на грудную клетку, судорожные сокращения мускулатуры и явления застоя в легких с нарушением дыхательной и сердечной деятельности. Дыхание обычно учащенное, пульс слабый и ускоренный, температура тела нормальная или незначительно повышенная. При затянувшемся течении температура может понижаться до 36°. При клиническом осмотре ветеринарный специалист регистрирует вздутие рубца, полное прекращение молокоотделения и отсутствие аппетита. У отдельных отравившихся животных при исследовании можно обнаружить застойные явления и отечность на слизистой оболочке ротовой полости, помутнение роговицы и расширение зрачка. Диурез у отравившихся животных повышен, в моче на 2-3день после отравления обнаруживается фтор. Моча более густой консистенции и окрашена темнее обычного. Смерть отравившегося животного наступает или в течение первых суток, или в менее тяжелых случаях – на 2-3-и сутки.

Подострое отравление протекает у животных с симптомами поражения нервной системы и сопровождается явлениями полиневритопатии.

При хроническом отравлении фтором у животных регистрируем исхудание, сухость и потерю эластичности кожи, ломкость шерсти, понос, пятнистость зубной эмали, повышение ломкости костей, анкилозы и экзостозы суставов, сопровождающиеся у животных хромотой.

Мелкий рогатый скот . При острой интоксикации у овец при клиническом осмотре ветеринарный специалист диагносцирует такие же клинические симптомы, как и у крупного рогатого скота: беспокойство, переходящее в дальнейшем в состоянии депрессии, учащение дыхания, болезненность при пальпации области живота, слюнотечение, кровянистое истечение из ноздрей, непроизвольная дефекация и мочеотделение. Смерть наступает в течение первых суток.

При хроническом течении с благоприятным исходом у отравившихся животных диагносцируем флюороз, поражение зубов, снижение эластичности кожи, анемию, общую слабость, плохой аппетит, прогрессирующее исхудание, явления остеопороза, и . При клиническом осмотре отмечаем деформацию костяка, утолщение суставов, крапчатость зубов эмали, разрушение зубов.

У коз при остром отравлении владельцы животного наблюдают угнетение с полным отсутствием всякой реакции на окружающее, отказ от корма и воды, резкое уменьшение удоя, а в тяжелом состоянии – полное прекращение молокоотделения, фибриллярную дрожь мускулатуры, в том числе судорожное сокращение жевательных мышц –«чавканье», частые дефекации малыми порциями и позывы к мочеиспусканию с выделением малого количества прозрачной мочи. Температура тела нормальная.

Свиньи . У свиней при отравлении отмечается общее возбуждение, атония скелетных мышц, слюнотечение, многократная рвота, понос (в каловых массах содержится кровь), нарушение координации движений, затрудненное дыхание, асфиксия. При хроническом отравлении у свиней наблюдают истощение, замедление роста, симптомы у молодняка и у взрослых.

Лошади . При отравлениях в слабой степени состояние животных угнетенное, аппетит отсутствует, но отмечается сильная жажда. Движения животного затруднены. Имеет место частая дефекация жидкими каловыми массами, выраженная фибриллярная мышечная дрожь (мышцы крупа и др.).

При исследовании слизистые оболочки окрашены (уралит) в желтый или черный цвет. Дыхание учащенное, поверхностное. Пульс учащенный. Температура чаще нормальная или субфебрильная.

При тяжелом или смертельном отравление у лошади отмечаем общее беспокойство и возбуждение животного. Нередко наблюдаются колики. Видимые слизистые оболочки застойно гиперемированы, отечны, болезненность при дефекации. Пульс учащенный до 80-100 ударов в минуту, дыхание учащенное до 40-60 в минуту. Моча темного цвета, густой консистенции; судороги различных участков мускулатуры (тризм). Смерть наступает быстро (через несколько часов) при симптомах паралича сердца и дыхания. Температура тела в пределах нормы.

Собаки и кошки . Отравления соединениями фтора у домашних животных носят случайный характер, острые отравления протекают с симптомами сильной рвоты, поноса и резко выраженной депрессии.

Птицы . Клиническая картина отравления у птиц протекает с симптомами возбуждения, истечение пенистой жидкости из клюва, рвоты, поносом, фекалии серо-белого цвета, гребешки у птицы бледные, перья тусклые, взьерошенные, ломкие, выпадают на спине, у кур снижается яйценоскость, яйцо уменьшается в размере, скорлупа истонченная, хрупкая, или полностью отсутствует; явлениями паралича и значительной смертности.

Патологоанатомические изменения . Патологоанатомические изменения при фтористых интоксикациях зависят от формы отравления. При острой форме при вскрытии павших животных отмечаем хорошо выраженное трупное окоченение, в брюшной полости находим желтовато- мутный экссудат, слизистая оболочка сычуга и тонкого отдела кишечника геморрагически воспалена, местами некротизирована, в толстом отделе кишечника находим геморрагические фокусы, печень ломкая (у лошадей она увеличена) Сердце дряблое, кровь жидкая, гемолизирована, темного цвета; у свиней находим отечность дна желудка, кровоизлияние слизистой оболочки, изъязвления желудка, иногда наблюдается инвагинация тонкого отдела кишечника; у птиц находим отслоение слизистой оболочки мышечного желудка, воспаление кишечника.

При хроническом отравлении фтором патологоанатомические изменения, весьма характерны. Зубы у животного разрушаются, повышена их стираемость, имеют коричневую окраску. Кости имеют необычно белый цвет с наличием экзостазов в суставах, деформация костей. При проведении гистологического исследования выявляется картина остеопороза, как при остеомаляции. Печень в состоянии жирового перерождения. В почках обнаруживаются изменения, характерные для хронического паренхиматозного нефрита. Сердечная мышца, как и вся мускулатура, дряблая, более бледной окраски. Под серозными оболочками находят значительное количество кровоизлияний. В желудочно — кишечном тракте признаки хронического воспаления. Лимфатические узлы увеличены, особенно брыжеечные.

Диагноз ставят на основании данных анамнеза и химико-токсикологического исследования кормов, воды и патологического материала. В случаях хронической интоксикации постановке диагноза на флюороз способствуют характерные деструктивные изменения в зубах.

Дифференциальный диагноз . При проведении дифференциальной диагностики ветеринарный специалист дифференцирует отравление от болезней центральной нервной системы, гипомагниевой тетании овец и крупного рогатого скота, острого отравления свинцом, у птиц .

Лечение . Специфическим химическим противоядием при отравлении фтором является хлористый кальций. На этом основании в качестве специфического средства отравившимся животным внутривенно вводят 20%-ный раствор хлористого кальция и промывают желудок известковой водой или 1-2% -ным раствором натрия гидрокарбоната. Также в качестве антидота при отравлении соединениями фтора применяют сульфат магнезии в следующих дозах: крупному рогатому скоту – до 800г, мелкому рогатому скоту – до 100г на прием через зонд. Можно внутривенно ввести хлористый кальций (200-300 мл 10%-ного раствора, а перорально сульфат магния уменьшив его дозу в 3-4 раза. При лечении можно применять кальциглюк или кальция борглюконат. Отравившимся животным назначают вяжущие, обволакивающие средства, анальгетики, спазмолитики, антимикробные препараты. Применяют витаминные препараты (витамин А, Д,С,В и К).

Меры борьбы и профилактики . Предупреждение отравлений препаратами содержащими фтор строится прежде всего на проверке минеральных подкормок на наличие в них фтора. Многие минеральные удобрения (суперфосфат и др.) имеют значительное количество фтора и нередко являются причиной массовых отравлений животных и птицы. Специалисты сельхозпредприятий при назначении минеральных подкормок должны убедиться в том, что выпускаемый промышленностью «обесфторенный» фосфат для подкормки животным соответствуют своему назначению.

Определенное профилактическое значение имеет недопущение контакта животных с соединениями фтора, используемыми в промышленности.

При организации профилактики отравлений фтором важно также учитывать то, что фтористые соединения применяются в качестве ядохимикатов в борьбе с саранчовыми вредителями, а некоторые препараты фтора используются как антигельминтики. Как в первом, так и во втором случаях, если нарушаются правила обращения с препаратами фтористых соединений, возможны случаи острых отравлений.

Особую опасность представляет хроническая интоксикация животных (флюороз), являющаяся следствием повышенного содержания фтора в кормах и питьевой воде. Необходимо иметь ввиду, что питьевая вода не должна содержать фтора свыше 1мг на 1литр. Если содержание фтористого натрия в корме птиц допустимо до 300-400 мг/кг, то по отношению к крупному рогатому скоту оно в десять раз меньше -30-40мг/кг. Для профилактики хронического отравления применяют смесь, состоящую из кормового мела, аммония сульфата, магния сульфата, калия йодида и витамина С. Эту смесь вводят в комбикорм и дают 1 раз вдень телятам 5,0-12,0 ; взрослым животным 30,0- 60,0.

Когда говорят о зубах, о строительстве костного аппарата, прежде всего имеют в виду кальций. Но уже многие знают, что кальций формирует костную ткань при наличии фосфора и витамина D. Только такой триумвират (кальций, фосфор, витамин D) обеспечивает кальциево-фосфорный обмен. Познакомившись с магнием, мы поняли, что обменные процессы, в том числе и связанные с усвоением кальция, в немалой степени зависят от присутствия в организме не только магния, но и белка. Поневоле вспомнишь закон: все в организме человека взаимодействует и взаимопревращается. После того как было обнаружено, что в состав костной ткани входит фтор, начали обогащать воду фтором, но через несколько лет стало известно, что избыток фтора в питьевой воде вызывает заболевание зубов. Принялись очищать воду от фтора! И опять плохо! Появился кариес зубов!

Оказалось, что количество фтора 0,5 мг на 1 литр — слишком мало для здоровья организма; 1 или 1,5 мг на 1 литр — допустимое и достаточное количество, но больше — слишком много. Вы видите! Разница между полезной и вредной дозами так ничтожна, что многие высказываются против фторирования воды. Но в то же время некоторые специалисты утверждают, что именно благодаря фтору дети и взрослые избавляются от кариеса. Очевидно, фтор может быть элементом полезным, если его мало, и вредным, в том случае, если его много.

Сегодня, когда всюду возникают новые промышленные предприятия, все живое просто отравлено фтором. Когда соли фтора в большом количестве накапливаются в воздухе, почве, воде, попадая в организм человека, концентрируются в его костях. Избыток фтора вызывает остеохондроз, изменения цвета и формы зубов, направления их роста, огрубение суставов, их неподвижность, костные наросты.

Организм выделяет фтор с мочой, но он не может справиться с его излишками. Большие дозы фтора извлекают из организма магний, который находится в лимфе крови, уменьшают содержание кальция в костях, что в конце концов приводит к их разрушению. А продукты кальция остаются и накапливаются в почках, легких, мышцах.
Как нейтрализовать вредное действие фтора?

"Можно уменьшить токсичность фтора, добавляя в почву соли алюминия или кальция",— пишет Ю. Александрович. Насчет алюминия пока ничего не известно, увеличение кальция может быть полезным для нашего организма. Однако опасность фтора возрастает с ростом промышленности и использования в сельском хозяйстве неорганических удобрений.

Большинство продуктов питания содержат в среднем 0,2 — 0,3 мг фтора на 1 кг продукта: в рыбе — 5 — 15 мг/кг, в молоке — 0,1 — 0,2 мг/л.

Еще не так давно многие увлекались крилем. Дешевый продукт — источник белка, из которого можно получать отличную муку. Но оказалось, что в криле содержится просто неправдоподобно высокое и опасное для здоровья количество фтора: в 1 кг сырой массы — 2 г этого элемента, вареной — в среднем 750 мг (для справки добавим, что в 1 л любого вина максимально допустимое содержание фтора — 5 мг).

Иногда для предупреждения кариеса зубов детям школьного возраста дают таблетки фтора. Это очень опасно, особенно при избытке фтора в почве или при проживании в районах, прилегающих к фабрикам, производящим суперфосфат, или алюминиевым заводам.

Любители чая должны знать: количество фтора в готовом напитке зависит от его крепости, длительности настоя и длительности кипячения. Кипятить воду нужно один раз и быстро, иначе соли переходят в тяжелоусвояемые соединения. Настаивать чай надо не больше 5—6 мин и помнить, что в стакане байхового черного чая вы получите 0,2 мг фтора. В таких сортах чая, как цейлонский, ассамский, даржелинг и др., 100 г сухого листа содержат от 10,26 до 15,25 мг фтора. В китайском чае его может быть от 3 до 400 мг, так как китайцы используют для опрыскивания чайного куста фторсодержащие пестициды. Если вы хотите быть здоровыми — разумнее не пить слишком крепкий чай. Кроме того, в чае обнаружен ксантин — это яд для гемоглобина. Лучше пить настои из листьев и лепестков подсушенных растений — черной смородины, шалфея, чебреца, малины, шиповника, цикория, мяты.
Избыток фтора опасен!

Как узнать, что фтора в организме слишком много?
Вначале на эмали зубов появляются маленькие пятнышки — более светлые или более темные, но чем больше в организме фтора, тем пятнышки темнее, и, наконец, они становятся коричневыми или черными. Зубы начинают выглядеть так, как будто они дырявые, крошатся, их даже трудно пломбировать.

По сообщению японских ученых (1969), существует связь между увеличением фтора в продуктах питания и заболеванием раком пищеварительной системы. В почве и воздухе фтора больше в тех местах, где развита промышленность. Но даже природные соединения фтора в избытке очень токсичны. Они часто становятся причиной заболеваний кожи и слизистых оболочек, оказывают токсическое действие на плазму клеток и легкие, вызывая симптомы, похожие на астму в тяжелой форме. Когда на предприятиях случаются аварии, из труб выделяется большое количество фтора и серы. В случае острого отравления этими солями появляются бледность, посинение кожи, сердце бьется все слабее, возникают хрипота, рвота.

Соединения фтора растворимы, поэтому растения получают их с водой, из воздуха, через листья (фтор аккумулируется в плодах). Концентрация фтора в листьях может возрастать в 240 - 260 раз. Во Флориде, где развито производство суперфосфата и 17 фабрик ежегодно выбрасывают в атмосферу 17 тонн соединения фтора, начиная с 1966 г. на цитрусовых плантациях, удаленных от фабрик на 60 миль, резко уменьшился урожай. Апельсины вырастали там размером всего лишь со сливу, кроме того, было замечено, что начали погибать кошки. Дело в том, что растения превращают усвоенные ими соединения фтора в ядовитые вещества, очень вредные для людей и животных. Органические соединения фтора, извлеченные из сои, были в 500 раз токсичнее неорганических соединений, находящихся в воде и воздухе. Так что поливать растения водой с фтором опасно.

Канадские ученые определили содержание фтора в консервированных продуктах питания (свинина с фасолью, томатный суп, смесь овощей, два вида фасоли, горох и др.) и приправах. Они пришли к выводу, что в широко распространенных продуктах питания быстро повышается содержание соединений фтора, и выдвинули требование, чтобы пищевая промышленность указывала на этикетках количество содержание фтора в продуктах. Врачи-стоматологи обнаруживают у детей «крапленые» зубы, потому что промышленность «обеспечивает» избыток фтора в воздухе и воде.
Что делать, чтобы избежать отравления фтором?

Многое зависит от промышленности: фтор выделяется в воздух не только фабриками и заводами, производящими суперфосфаты, но и теми, что заняты производством железа, стали, меди, цинка, алюминия и других металлов, а также керамики, кирпича, эмали, стекла, нефтяной промышленности. Соответствующие учреждения обязаны принимать меры для охраны среды от фтора и в любом случае бороться с попытками фторирования воды, соли и других продуктов питания, особенно в местах, отравленных фтором. Назначать фтор как лечебное средство следует только индивидуально, очень осторожно, принимая его под постоянным контролем врача и регулярном проведении анализов. Уменьшить содержание фтора в продуктах питания в быту можно путем их замачивания перед употреблением на несколько секунд и смывания под проточной водой. Соединения фтора легко растворяются в воде, поэтому их можно «вымыть». Особенно это необходимо делать жителям промышленных районов, чьи дома находятся вблизи от автострад, городских магистралей, фабрик, заводов и т. п., воду же надо очищать от фтора, при этом без специальных фильтров не обойтись.